すぐにチャットを開始できます。
チャット画面の入力欄に文字を入れたら、その右の水色のボタンをクリックします。（あるいはキーボードのEnterキー）これで相手に送信できます。因みに改行したい場合はShift+Enterです。
終わる時は特に何もしなくていいです。画面右上の「×」ボタンで閉じればOKです。

＜エモーティコン＞
ぜひともエモーティコン（絵文字）を使ってみてください。入力欄のすぐ上のスマイルアイコンをクリックすると70以上の絵文字が登場します。いずれも表情豊かでよくできています。FLASHのような動きがあります。
エモーティコンはおそらくEmotional（感情的な）+Icon（アイコン）という意味だと思います。スカイプチャットにはかかせないコミュニケーションツールですので、ぜひとも使ってみてください。