Skype（スカイプ）を使えば世界中の誰とでも無料で通話をすることができます

スカイプの画面は2種類あり、デフォルトビューとコンパクトビューがあります。デフォルトビューは使い始めた時の画面です。

「コンパクトビュー」に切り替えると、左のメニュー部分と右のチャットなどの部分を切り離してそれそれ閉じたりすることができます。

設定方法は簡単で、左上のメニューの「表示」→「コンパクトビュー」を選択するだけ。

すると以下のように１つだった画面が左のメニューと右の２つに分けられます。
別のウィンドウになるのでそれぞれ扱うことができます。連絡先を選択すると新しくその人とのチャット画面が開きます。

ちなみにデフォルトビューに戻す場合は先ほどの「表示→コンパクトビュー」のコンパクトビューがデフォルトビューになっているのでそれを選択すれば元に戻ります。
ケースに応じて使いやすい方を使うといいでしょう。